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(19) 대한민국특허청(KR)
(12) 공개특허공보(A)
(11) 공개번호 10-2017-0110043
(43) 공개일자 2017년10월10일
(51) 국제특허분류(Int. Cl.)
B32B 37/12 (2006.01) B32B 27/30 (2006.01)
B32B 27/36 (2006.01) B32B 38/00 (2006.01)
C09J 175/04 (2006.01)
(52) CPC특허분류
B32B 37/12 (2013.01)
B32B 27/308 (2013.01)
(21) 출원번호 10-2017-0035923
(22) 출원일자 2017년03월22일
심사청구일자 없음
(30) 우선권주장
JP-P-2016-057078 2016년03월22일 일본(JP)
(71) 출원인
아라까와 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
일본 오사까후 오사까시 쥬오꾸 히라노마찌 1쪼메
3방 7고
(72) 발명자
루오 콩
일본 538-0053, 오사카시, 츠루미-쿠, 츠루미
1-1-9, 아라카와 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 켄
큐쇼 나이
(74) 대리인
이원희
전체 청구항 수 : 총 7 항
(54) 발명의 명칭 적층체의 제조방법
(57) 요 약
[과제] 단차 추종성이 뛰어남과 동시에, 내습열 백화성, 내구성 및 내발포성도 뛰어난 점착제층을 갖는 적층체의
제조 방법을 제공하는 것이다.
[해결 수단] 기판, 점착제층 및 피착체를 가지는 적층체의 제조 방법에 있어서, 상기 점착제층은 자외선 중합성
반응기를 말단에 가진 폴리우레탄(A), 자외선 중합성 반응기를 1개 가지는 모노머(B) 및 광중합 개시제(C)를 포
함하고, 용제 함유량이 1 중량% 미만인 점착제 조성물을 도포·경직시킨 것이며, 기판 측 또는 피착체 측으로부
터 자외선을 조사하는 공정을 가지는 적층체의 제조 방법.
대 표 도 - 도1
공개특허 10-2017-0110043
- 1 -
(52) CPC특허분류
B32B 27/365 (2013.01)
B32B 38/0008 (2013.01)
C09J 175/04 (2013.01)
B32B 2307/202 (2013.01)
B32B 2307/412 (2013.01)
B32B 2310/0831 (2013.01)
B32B 2457/208 (2013.01)
공개특허 10-2017-0110043
- 2 -
명 세 서
청구범위
청구항 1
기판, 점착제층 및 피착체를 가지는 적층체의 제조 방법에 있어서,
상기 점착제층은 자외선 중합성 반응기를 말단에 가진 폴리우레탄(A), 자외선 중합성 반응기를 1개 가지는 모노
머(B) 및 광중합 개시제(C)를 포함하고, 용제 함유량이 1 중량% 미만인 점착제 조성물을 도포·경직시킨
것이며,
기판 측 또는 피착체 측으로부터 자외선을 조사하는 공정을 가지는 적층체의 제조 방법.
청구항 2
제1항에 있어서,
상기 자외선 중합성 반응기를 1개 가지는 모노머(B)는, 탄소 수가 8~16의 알킬기를 가지고, 이의 호모 폴리머의
유리 전이 온도가 -70~40℃인 모노머(B-1); 일급 수산기를 가지는 모노머(B-2); 및 지환 구조를 가진 모노머(B-
3);로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종 이상인 것을 특징으로 하는 적층체의 제조 방법.
청구항 3
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 점착제층의 두께는 10 ~ 500 μm인 것을 특징으로 하는 적층체의 제조 방법.
청구항 4
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항 있어서,
상기 기판은 아크릴 및/또는 폴리 카보네이트인 것을 특징으로 하는 적층체의 제조 방법.
청구항 5
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항 있어서,
상기 피착체는 투명 도전막인 것을 특징으로 하는 적층체의 제조 방법.
청구항 6
제5항에 있어서,
상기 투명 도전막은, 인듐 주석 산화물(ITO)로부터 이루어진 투명 도전막; Ag, Cu 메쉬로부터 이루어진 메탈 메
쉬 투명 도전막; 및 유기 도전성 폴리머로부터 이루어진 투명 도전막;으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어
도 1종인 것을 특징으로 하는 적층체의 제조 방법.
청구항 7
공개특허 10-2017-0110043
- 3 -
제5항 또는 제6항에 있어서,
상기 투명 도전막은 터치 센서로서 사용되는 것을 특징으로 하는 적층체의 제조 방법.
발명의 설명
기 술 분 야
본 발명은 자외선 경화성의 점착제층을 가지는 적층체의 제조방법에 관한 것이다.[0001]
배 경 기 술
최근, 휴대 전화, 휴대 게임기, 카-네비게이션 등의 디지털 정보 기기에는 액정 소자, 발광 다이오드(LED 소[0003]
자), 유기 발광 다이오드(유기 EL) 소자 등을 가지는 표시 장치를 이용한 터치 패널이 많이 사용되고 있다. 이
들 표시 장치의 제조 등에 있어서는, 광학 부재를 맞대어 붙이는 용도에 투명한 양면 점착 시트가 사용되며, 표
시 장치와의 접합에도 투명한 양면 점착 시트가 사용되고 있다. 이처럼 양면 점착 시트는 표시 장치를 구성하는
각 부재와의 맞대어 붙이는 것 등에 이용되기 때문에 투명성, 내후성이나 금속 부식 방지성 등의 성능이 요구된
다.
또한, 터치 패널 등의 표시 장치의 중에는, 의장성을 향상시키기 위해서, 프레임부에 화장 인쇄가 설치될 수 있[0005]
으며, 이 때 인쇄부와 비 인쇄부 사이에 단차가가 생길 수 있으므로, 점착 시트는 프레임부의 인쇄 단차를 메우
는 성능(단차 추종성)이 요구되고 있다. 점착제층이 그 단차에 추종하지 않으면, 단차 근방에서 점착제층이 떠
버려, 그에 따른 빛의 반사 손실이 생길 수 있다.
이에 대해서, 비가교성(메타)아크릴산 에스테르 단위 및 가교성 작용기를 가지는 아크릴 단량체 단위를 함유하[0007]
는 베이스 폴리머를 이용하여, 활성 에너지 선 경화성 또는 열 경화성 점착제 조성물이 제안되고 있다(특허문헌
1 참조). 열 경화에 따른 부드러운 점착제층인 반경화 상태의 점착 시트를 제조하여, 그 후 인쇄 단차가 있는
기재와 맞대어 붙이는 것으로부터 활성 에너지 선 조사에 의해 완전 경화 상태의 점착제층을 가지는 적층체를
형성한다. 이 방법으로 제조된 점착제층은 고단차 추종성을 가자는 것이 특징이다. 그러나, 점착제 조성물이 용
제를 함유하므로 점착 시트 제조 시에 용제를 제거하는 공정이 필요 때문에 생산 효율이 낮다.
한편, 터치 패널 가장 표면의 보호 패널은 유리판이 사용되는 것이 일반적이었으나, 최근의 경량화, 비용 절감[0009]
등의 요구에 의해, 플라스틱 판이 사용되는 경우가 있다. 그러나, 고온 환경 아래에서는 플라스틱 판에서 가스
(아웃 가스) 또는 수분이 발생할 수 있다. 보호 패널을 플라스틱 판으로 사용할 경우 아웃 가스 또는 수분에 의
해서 플라스틱 판과 점착제층 사이 또는 점착제층와 터치 센서 필름 사이에 기포나 들뜸· 벗겨짐이 생긴다. 그
때문에 플라스틱 판을 사용하는 경우는 점착제층의 내발포성이 필요하다.
이에 대해서는, 높은 분자량 아크릴 폴리머에 적절한 양의 점착제(tackifier)를 배합한 점착제 조성물을 이용함[0011]
으로써 플라스틱에 대한 내 발포성을 향상시키는 방법이 제안되고 있다(비특허문헌 1 참조). 그러나, 이 역시
점착제 조성물이 용제를 함유하므로 점착 시트 작성 시에 용제를 제거하는 공정이 필요하다.
선행기술문헌
특허문헌
(특허문헌 0001) 국제 공개 WO2013/061938호 공보 [0013]
공개특허 10-2017-0110043
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비특허문헌
(비특허문헌 0001) 나카무라 켄이치, 모리호 고 저자, 「동아 합성 그룹 연구 연보 18호」 2015년 1월 1일 [0014]
발명의 내용
해결하려는 과제
본 발명은 이러한 실상에 비추어 이뤄진 것이며, 단차 추종성이 우수함과 동시에 내습열 백화성, 내구성 및 내[0015]
발포성도 우수한 점착제층을 가지는 적층체의 제조 방법을 제공하고자 한다.
과제의 해결 수단
본 발명자는 상기 과제를 해결하고자, 해당 점착제의 조성·배합을 예의 검토한 결과, 특정 조건을 만족하는 자[0017]
외선 경화형 점착제 조성물을 점착제층으로 가지는 적층체의 제조 방법에 의해 과제를 해결할 수 있는 것을 알
아내어 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 기판, 점착제층 및 피착체를 가지는 적층체의 제조 방법에 있어서, 상기 점착제층은 자외선 중합[0019]
성 반응기를 말단에 가진 폴리우레탄(A), 자외선 중합성 반응기를 1개 가지는 모노머(B) 및 광중합 개시제(C)를
포함하고, 용제 함유량이 1 중량% 미만인 점착제 조성물을 도포·경직시킨 것이며, 기판 측 또는 피착체 측으로
부터 자외선을 조사하는 공정을 가지는 적층체의 제조 방법이다(본 발명 1).
본 발명 2는, 본 발명 1에 있어서, 상기 자외선 중합성 반응기를 1개 가지는 모노머(B)는, 탄소 수가 8~16의 알[0021]
킬기를 가지고, 이의 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 -70~40℃인 모노머(B-1); 일급 수산기를 가지는 모노머
(B-2); 및 지환 구조를 가진 모노머(B-3);로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종 이상인 것을 특징으로
하는 적층체의 제조 방법이다.
본 발명 3은, 본 발명 1 또는 2에 있어서, 상기 점착제층의 두께는 10 ~ 500μm인 것을 특징으로 하는 적층체의[0023]
제조 방법이다.
본 발명 4는, 본 발명 1 내지 3 중 어느 하나에 있어서, 상기 기판은 아크릴 및/또는 폴리 카보네이트인 것을[0025]
특징으로 하는 적층체의 제조 방법이다.
본 발명 5는, 본 발명 1 내지 4 중 어느 하나에 있어서, 상기 피착체는 투명 도전막인 것을 특징으로 하는 적층[0027]
체의 제조 방법이다.
본 발명 6은, 본 발명 5에 있어서, 상기 투명 도전막은, 인듐 주석 산화물(ITO)로부터 이루어진 투명 도전막;[0029]
Ag, Cu 메쉬로부터 이루어진 메탈 메쉬 투명 도전막; 및 유기 도전성 폴리머로부터 이루어진 투명 도전막;으로
이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 적층체의 제조 방법이다.
본 발명 7은, 본 발명 1 내지 6 중 어느 하나에 있어서, 상기 투명 도전막은 터치 센서로서 사용되는 것을 특징[0031]
으로 하는 적층체의 제조 방법이다.
공개특허 10-2017-0110043
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발명의 효과
본 발명에 따르면, 자외선 경화로 얻어지는 점착제층은 단차 추종성이 우수하고, 상기 점착제층을 가지는 적층[0033]
물의 기판측 또는 피착체 측에서 자외선 조사 후에는 점착제층의 내습열 백화성, 내구성 및 내 발포성에도 우수
해진다.
도면의 간단한 설명
[도 1] 본 발명 중 실시 형태와 관련한 적층체 1의 단면도(단차 있음)이다.[0035]
[도 2] 본 발명 중 실시 형태와 관련한 적층체 2의 단면도(단차 없음)이다.
[도 3] 본 발명 중 실시 형태와 관련한 적층체의 제조 방법 1이다.
[도 4] 본 발명 중 실시 형태와 관련한 적층체의 제조 방법 2이다.
[도 5] 본 발명 중 실시 형태와 관련한 적층체의 제조 방법 3이다.
[도 6] 본 발명 중 실시 형태와 관련한 적층체의 제조 방법 4이다.
[도 7] 본 발명 중 실시 형태와 관련한 적층체의 제조 방법 5이다.
발명을 실시하기 위한 구체적인 내용
이하, 본 발명의 실시 형태에 대해서 설명한다.[0036]
[점착제층][0038]
도 1에서의 점착제층(5)은 자외선 중합성 반응기를 말단에 가지는 폴리우레탄(A)(이하, 「(A)성분」이라고도[0039]
함), 자외선 중합성 반응기를 1개 가지는 모노머(B)(이하, 「(B)성분」이라고도 함) 및 광중합 개시제(C)(이하,
「(C)성분」이라고도 함)을 포함하고, 용제를 포함하지 않는 점착제 조성물을 도포·자외선 조사에 의해 경화하
여, 기재와 피착체에 적층하고 나서, 기판측 또는 피착체측에서 자외선을 조사함으로써 얻어진다. 본 명세서에
서 「적층물」이란 점착제층은 기판과 피착체에 적층 해서 얻는 것이며, 기판측 또는 피착체측에서 자외선 조사
를 받지 못한 것을 의미하며 「적층체」는 점착제층은 기판과 피착체에 적층한 후 기판측 또는 피착체측에서 자
외선 조사를 받아 얻어지는 것을 의미한다.
상기 자외선 중합성 반응기를 말단에 가지는 폴리우레탄(A)는, 예를 들면, 폴리올(a-1)(이하, 「(a-1)성분」이[0041]
라고도 함), 폴리이소시아네이트(a-2)(이하, 「(a-2)성분」이라고도 함) 및 수산기 또는 이소시아네이트기를 가
지는 자외선 중합성 화합물(a-3)(이하, 「(a-3)성분」이라고도 함)을 반응시켜서 얻어지는 것을 이용할 수
있다.
상기 (a-1)성분으로는, 예를 들면, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리 올, 폴리카보네이트 폴리올, 폴리아[0043]
크릴 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올, 폴리이소 프렌 폴리올, 수첨 폴리부타디엔 폴리올, 수첨 폴리이소프렌 폴리
올 등을 이용할 수 있다. 이들의 폴리올은 단독으로 사용해도 2종 이상을 병용해도 좋다. 이들 중에서도 단차
추종성과 내 발포성을 더 높일 수 있는 점에서, 폴리에테르 폴리올을 이용하는 것이 바람직하다.
상기 폴리에테르계 폴리올 성분은, 예를 들면, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 등의 알[0045]
킬렌 옥사이드의 1종 또는 2종 이상을, 2개 이상의 수산기를 가지는 화합물에 첨가 중합시켜서 얻을 수 있는 것
이나, 테트라 하이드로 퓨란을 개환 중합해서 얻을 수 있는 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜, 테트라 하이드로
퓨란과 알킬 치환 테트라 하이드로 퓨란을 공중합시킨 변성 폴리 테트라 메틸렌 에테르 글리콜 등의 1종 또는 2
종 이상을 사용할 수 있다.
공개특허 10-2017-0110043
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상기 2개 이상의 수산기를 가지는 화합물로는, 예를 들면, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌[0047]
글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 1,2-프로판 디올, 1,3-프로판 디올, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜,
1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄 디올, 2,3-부탄 디올, 1,5-펜탄 디올, 1,5-헥산 디올, 1,6-헥산 디올,
2,5-헥산 디올, 1,7-헵탄 디올, 1,8-옥탄 디올, 1,9- 노난 디올, 1,10-데칸 디올, 1,11-운데칸 디올, 1,12-도
데칸 디올, 2-메틸-1,3-프로판 디올, 네오펜틸 글리콜, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판 디올, 3-메틸-1,5-펜탄 디올,
2-에틸-1,3-프로판 디올, 3-메틸-1,5-펜탄 디올, 2-에틸-1,3-헥산 디올, 2-메틸-1,8-옥탄 디올, 하이드로퀴논,
레조르신, 비스페놀 A, 비스페놀 F 등의 비교적 저 분자량의 디하이드록시 화합물이나, 1,3-사이클로펜탄 디올,
1,4-사이클로헥산 디올, 사이클로헵탄 디올, 사이클로옥탄 디올, 1,4-사이클로헥산 디메탄올, 하이드록시 프로
필 사이클로헥사놀, 부틸 사이클로 헥산 디올, 1,1'-비사이클로헥시리덴 디올, 사이클로헥산 트리올, 수소 첨가
비스 페놀 A, 1,3-아다만탄 디올 등의 지환식 폴리올, 폴리 에틸렌 글리콜, 폴리 프로필렌 글리콜, 폴리테트라
메틸렌 글리콜 등의 폴리 에테르 폴리올을 들 수 있다.
상기 폴리에테르계 폴리올의 수평균 분자량은, 특히 한정되지 않으나, 점착 력 및 보유력의 관점에 의해[0049]
700~4,000인 것이 바람직하다. 폴리에테르 폴리올의 수평균 분자량이 지나치게 작으면 얻어지는 점착 시트의 점
착력과 유연성이 저하한다. 한편, 폴리에테르계 폴리올 성분의 수평균 분자량이 너무 크면 얻어지는 점착제층의
보유력이 악화하고, 내습열 시험 후에 열약화나 내발포성 악화의 염려가 있다. 또한, 상기 폴리에테르계 폴리올
의 수평균 분자량은 겔 퍼미에이션 크로마토 그래피의 폴리스티렌 환산치로, 해당 측정 조건은 다음과 같다(측
정 장치 본체(상품명 「HLC-8220GPC」, 토소(주)제), 컬럼(상품명「TSKGel G1000H」, 「TSKGel G2000H」, 토
소(주)제), 전개 용매(테트라 하이드로 퓨란)].
상기 (a-2)성분으로는, 예를 들면, 크실렌 디이소시아네이트, 페닐렌 디이소시아네이트, 톨릴렌 디이소시아네이[0051]
트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트; 헥사메틸렌 디이
소시아네이트, 라이신 디이소시아네이트, 사이클로헥산 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 4,4'-디
사이클로헥실메탄 디이소시아네이트, 디이소시아네이트 메틸사이클로헥산, 테트라메틸 크실렌 디이소시아네이
트 등의 지방족 또는 지환 구조를 가지는 디이소시아네이트 등을 사용할 수 있다. 이들 폴리이소시아네이트는
단독으로 사용해도 2종 이상을 병용해도 좋다. 내열 황 변성을 더욱 향상시킬 수 있는 관점에서, 디사이클로헥
실 메탄 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 이용하는 것이 바람직
하다.
상기 (a-3)성분으로는, 예를 들면, 아릴 알코올, 2-하이드록시 에틸 비닐 에테르, 4-하이드록시 부틸 비닐 에테[0053]
르, 2-하드록시 에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시 프로필(메타)아크릴레이트, 3-하이드록시 프로필 아크릴
레이트, 3-하드록시 부틸(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시 부틸(메타)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실 아크릴
레이트 등의 수산기를 가지는 자외선 중합성 화합물, 2-이소시아네이토(메타)아크릴레이트, 1,1-(비스아크릴로
일옥시메틸)에틸이소시아네이트 등의 이소시아네이트기를 가지 자외선 중합성 화합물을 들 수 있으며, 이들은
단독, 조합의 어느 것도 사용할 수 있다. 이들 중에서도 자외선에 의해 경화성의 관점에서 (메타)아크릴 화합물
을 이용하는 것이 바람직하다.
상기 (a-3)성분으로 수산기를 가지는 자외선 중합성 화합물을 사용할 경우의 (A)성분의 제조 방법으로서는 예를[0055]
들면, 무용매 하에서, 상기 (a-1)성분과 상기 (a-2)성분을 반응시켜서 이소시아네이트기 말단 우레탄 프리폴리
머를 얻은 후, 해당 이소시아네이트기 말단의 우레탄 프리폴리머와 (a-3)성분을 반응시킴으로써 제조할 수
있다.
또한, 상기 (a-3)성분으로 이소시아네이트를 가지는 자외선 중합성 화합물을 사용할 경우의 (A)성분의 제조 방[0057]
법으로서는 예를 들면, 무용매 하에서, 상기 (a-1)성분과 상기 (a-2)성분을 반응시켜서 수산기 말단 폴리우레탄
을 얻은 후, (a-3)성분과 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
공개특허 10-2017-0110043
- 7 -
상기 (A)성분의 제조는 희석 없이 수행해도 좋다. 또한, (B)성분으로 희석하여 제조해도 좋다.[0059]
상기 (A)성분의 중량 평균 분자량(겔 퍼미에이션 크로마토 그래피의 폴리스티렌 환산치)은 특히 한정되지 않으[0061]
나, 점착제층의 점착력 및 내구성의 관점에서 10,000~90,000인 것이 바람직하고, 30,000~80,000인 것이 보다 바
람직하다.
또한, 상기(A)성분의 평균 관능기 수는 특히 한정되지 않으나, 얻어지는 점착제층의 내구성 및 경화성의 관점에[0063]
서 1.5~3.0인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.8~2.2이다. 또한, 해당 평균 관능기 수는, (A)성분의 1 분
자 중에 존재하는 (메타)아크릴로일기의 평균 개수를 의미한다.
상기 (A)성분의 사용량은, 점착제 조성물 중, 10~50 중량%인 것이 바람직하고, 20~40 중량%인 것이 보다 바람직[0065]
하다. (A)성분의 비율을 10 중량% 이상으로 하는 것으로, 점착제 조성물·점착제층의 점착력, 내구성을 향상할
수 있고, (A)성분의 비율을 50 중량% 이하로 하는 것으로 점착제 조성물 취급성을 향상시킬 수 있다.
상기 (B)성분은 탄소 수가 8~16의 알킬기를 가지고, 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 -70~40℃인 모노머(B-[0067]
1)(이하, 「(B-1)성분」이라고도 함), 일급 수산기를 가지는 모노머(B-2)(이하, 「(B-2)성분」이라고도 함) 및
지환 구조를 가지는 모노머(B-3)(이하, 「(B-3)성분」이라고도 함)으로 이루어진 군을로부터 선택되는 적어도 1
종 이상인 것이 바람직하다.
상기 (B-1)성분의 구체적인 예로서는, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메[0069]
타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소데실
(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 세틸(메타)아크릴레이트 등의 쇄형 구조를 가지는 (메타)아크
릴레이트를 들 수 있다.
상기 (B-1)성분의 알킬기의 탄소 수는 8~16인 것이 바림직하다. 이 범위로 함으로써 점착제 조성물의 경화성과[0071]
상용성 및 점착제층의 내구성 저하를 막을 수 있다.
상기 (B-1)성분의 호모 폴리머의 유리 전이 온도는 -70~40℃인 것이 바람직하다. (B-1)성분의 호모 폴리머의 유[0073]
리 전이 온도는 -70℃ 이상으로 함으로써 점착제층의 경화성의 저하를 막을 수 있고, 40℃ 이하로 하는 것에 의
해 상용성 저하를 막을 수 있으며 유리 전이 온도는 동적 점탄성 측정에 의해 측정한다.
상기 (B-1)성분의 사용량은 점착제 조성물 100 중량부 중, 10~50 중량%인 것이 바람직하고, 20~40 중량%인 것이[0075]
보다 바람직하다.(B-1)성분의 비율을 10 중량% 이상으로 하는 것으로, 점착제 조성물 취급성을 향상할 수 있고,
(B-1)성분의 비율을 50 중량% 이하로 하는 것으로, 점착제 조성물의 경화성을 향상시킬 수 있다.
상기 일급 수산기를 가지는 모노머(B-2)가 1급 수산기를 가지지 않는 경우는, 점착제층의 내구성이 저하한다.[0077]
상기 (B-2)성분의 구체적인 예로는, 2-하이드록시 에틸(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이
트, 사이클로 헥산디메탄올 모노(메타)아크릴레이트 등의 일급 수산기를 가지는 하이드록시알킬(메타)아크릴레
이트를 들 수 있다.
상기 (B-2)성분의 사용량은 점착제 조성물 중, 5~25 중량%인 것이 바람직하고, 10~20 중량%인 것이 보다 바람직[0079]
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하다. (B-2)성분의 비율을 5 중량% 이상으로 하는 것으로, 점착제층의 내습 열성과 경화성 및 내 발포성을 향상
시킬 수 있고, 25 중량% 이하로 하는 것으로, 점착제 조성물의 상용성이 저하하는 것을 막을 수 있다.
상기 (B-3)성분은 사이클로헥실 아크릴레이트, 4-t-부틸사이클로헥실아크리레이트, 이소보닐아크릴레이트 및 디[0081]
사이클로펜타닐아크릴레이트 등의 고리 구조를 가지는 아크릴레이트를 들 수 있다. 이에 의해, 점착제 조성물의
경화성 및 점착제층의 점착력을 향상시킬 수 있다.
상기 (B-3)성분의 사용량은, 점착제 조성물 100 중량부 중, 5~40 중량%인 것이 바람직하고, 10~35 중량%인 것이[0083]
보다 바람직하다. (B-3)성분의 비율을 5 중량% 이상으로 하는 것으로, 점착제층의 점착력을 향상할 수 있으며,
40 중량% 이하로 함으로써 유연성을 유지할 수 있다.
상기 (C)성분은, 자외선 조사에 의해 분해하는 라디컬을 발생하는 광중합 개시제라면 각종 공지의 것을 특히 한[0085]
정 없이 사용할 수 있다. 예를 들면 벤조인 화합물, 아세토페논 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물, 티타노센
화합물, 티오크산톤 화합물, 옥심 에스테르 화합물 등의 광중합 개시제, 아민이나 퀴논 등의 광증감제 등을 들
수 있으며, 구체적으로는, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1- 온, 1-하이드록시-사이클로헥실페닐 케톤, 2-하이드
록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 1-[4-(2-하이드록시에톡시)-페닐]-2-하이드록시-2-메틸-1-프로판-1-온, 2-하
이드록시-1[4-[4-(2-하이드록시-2-메틸-프로피오닐)-벤질]페닐]-2-메틸-프로판-1-온,
2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모폴리노 프로판-1-온, 2-(디메틸아미노-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1[4-(4-모폴리닐)
페닐]-1-부탄온, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스피노 옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스피노 옥
사이드, 비스(η
5
-2,4-사이클로펜타디엔-1-일)-비스(2,6-디플루오로-3-(1H-피롤-1-일)-페닐)티타늄, 1,2-옥탄디
온 1-[4-(페닐티오)-2-(o-벤조일옥심)], 에타논 1[9-에틸-6-(2-메틸 벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-1-(o-아세틸
옥심) 등을 들 수 있으며, 1종을 단독으로 사용해도 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 (C)성분의 사용량은 점착제 조성물 중 0.1~5 중량%인 것이 바람직하고, 0.2~2 중량%인 것이 보다 바람직하[0087]
다. (C)성분의 비율을 0.1 중량% 이상으로 함으로써 자외선 조사에 의해 경화 중합의 편차를 방지할 수 있고,
또한 5 중량% 이하로 하는 것으로, (C)성분의 분해물에 기인하는 악취의 발생을 저감할 수 있으며, 점착제층의
착색도 방지할 수 있다.
본 발명의 적층체 중의 점착제층을 형성하는 자외선 경화형 점착제 조성물은, (A)~(C)성분을 소망의 비율로 혼[0089]
합함으로써 제조할 수 있다. 각 성분의 혼합 방법 및 첨가 순서에 대해서는 특히 한정되지 않는다.
상기 자외선 경화형 점착제 조성물에는, 필요에 따라서, 본 발명의 효과를 잃지 않는 범위에서, 여러 가지 첨가[0091]
제를 함유할 수 있다. 예를 들면, 가소제, 점착 부여제, 표면 조정제, 계면 활성제, 자외선 흡수제, 산화 방지
제, 무기 충진재, 실란 커플링제, 콜로이달 실리카, 소포제, 습윤제, 방청제, 안정화제 등의 첨가제를 함유할
수 있다.
특히, 단차 추종성을 개선하는 관점으로부터, 자외선 경화형 점착제 조성물에는, 첨가제로서 가소제(D)(이하,[0093]
(D)성분이라고도 함)가 첨가되는 것이 바람직하다. 가소제로는, 예를 들면, 액상 로진 에스테르, 아디핀산 에스
테르, 글루 타르산 에스테르, 비 반응성 올리고머 또는 비 반응성 폴리머 등을 들 수 있다. 가소제의 첨가로 점
착제층의 유연성이 조정할 수 있다. 1종을 단독으로 사용해도, 2종 이상을 병용해도 좋다.
가소제의 첨가량은 자외선 경화성 및 파주력으로부터 (A)성분, (B)성분, (C)성분 및 (D)성분의 합계 질량에 대[0095]
해서 1~20 중량%인 것이 바람직하고, 5~15 중량%인 것이 보다 바람직하다.
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상기 자외선 경화형 점착제 조성물은, 도공성 및 얻어지는 점착제층의 내구성의 관점에서 용매 함유량이 1중량%[0097]
미만, 바람직하게는 0.1 중량% 미만이다. 또한, 용제는 점착제 조성물의 각 원료에 유래하는 경우가 있다.
[적층체의 제조 방법][0099]
적층체의 제조 방법은, 기판에 상기 자외선 경화형 점착제 조성물을 도포·경직시켜, 기판측 또는 피착체측으로[0100]
부터 자외선을 조사하는 공정을 가지는 것이다. 상기 제조 방법의 구체적인 예로서는, 상기 공정을 충족시키는
것이라면 특히 한정되지 않으나, 예를 들면 이하의 5가지를 들 수 있다. 또한, 상기 점착제층을 적층하기 전의
경화 방법은 특히 한정되지 않는다.
적층체의 제조 방법 1[0102]
도 3에 나타난 바와 같이, 박리 시트 6a의 박리면에, 점착제 조성물 7을 도포하고(3-1), 점착제 조성물층에 다[0103]
른 박리 시트 6b의 박리면을 맞대어 붙인 후(3-2), 자외선을 조사하고(3-3), 점착 시트 8을 얻을 수 있다. 다음
으로, 점착 시트 8의 한 장의 박리 시트 6a를 떼어(3-4), 피착체 4와 맞대어 붙이고(3-5), 이어서 한 장의 박리
시트 6b를 떼어(3-6), 기판 3과 맞대어 붙인 후, 기판 3측 또는 피착체 4 측에서 자외선을 조사함으로써 적층체
2(3-7)를 제조할 수 있다.
적층체의 제조 방법 2[0105]
도 4에 나타난 바와 같이, 박리 시트 6a의 박리면에 점착제 조성물 7을 도포하고(4-1), 자외선을 조사하여(4-[0106]
2), 점착제층에 다른 박리시트 6b의 박리면을 맞대어 붙인 후 (4-3), 점착 시트 8을 얻을 수 있다. 그 후, 점착
시트 8의 한 장의 박리 시트 6a를 떼어(4-4), 피착체 4와 맞대어 붙이고(4-5), 이어서 한장의 박리 시트 6b를
떼어(4-6), 기판 3과 맞대어 붙인 후 ,기판 3측 또는 피착체 4측에서 자외선을 조사함으로써 적층체 2(4-7)를
제조할 수 있다.
적층체의 제조 방법 3[0108]
도 5에 나타난 바와 같이, 피착체 4에 점착제 조성물 7을 도포하고(5-1), 자외선을 조사하여(5-2), 피착체 4의[0109]
점착제층 5면을 기판 3에 맞대어 붙이고(5-3), 기판 3 측 또는 피착체 4측에서 자외선을 조사함으로써 적층체
2(5-4)를 제조할 수 있다.
적층체의 제조 방법 4[0111]
도 6에 나타난 바와 같이, 기판 3에 점착성 조성물 7을 도포하고(6-1), 자외선을 조사하여(6-2), 피착체 4와 맞[0112]
대어 붙이고(6-3), 기판 3측 또는 피착체 4측에서 자외선을 조사함으로써 적층체 2(6-4)를 제조할 수 있다.
적층체의 제조 방법 5[0114]
도 7에 나타난 바와 같이, 피착체 4에 점착제 조성물 7을 도포하고(7-1), 자외선을 조사하여(7-2), 피착체 4의[0115]
점착제층 5면을 박리 시트 6b에 맞대어 붙이고(7-3), 한쪽 박리 시트의 점착 시트 9를 얻었다. 그 후, 점착 시
트 9의 박리 시트 6b를 떼어(7-4), 기판 3과 맞대어 붙인 후, 기판 3측 또는 피착체 4측에서 자외선을 조사함으
로써 적층체 2(7-5)를 제조할 수 있다.
상기 박리 시트는 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리 부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리[0117]
메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화 비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌 나
프탈렌 필름, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌초산 비닐 필름, 아이오노머 수지
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필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 에스테르 공중합체 필름, 폴리스틸렌 필
름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 이용된다. 또한, 이들의 가교 필름도 이용된
다. 더욱이 이들의 적층 필름이라도 좋다.
상기 점착제 조성물을 도포하는 방법으로는, 예를 들면 바 코트 법, 칼 코트 법, 롤 코트 법, 블레이드 코트[0119]
법, 다이 코트 법, 그라비아 코트 법 등을 이용할 수 있다.
상기 기판은 특히 한정되지 않으나, 예를 들면, 아크릴판, 폴리카보네이트 판, 아크릴과 폴리카보네이트의 복합[0121]
판 등의 플라스틱판 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 점착제층의 투명성 및 내구성이 우수한 관점에서 아크릴
판 및/또는 폴리 카보네이트 판이 바람직하다. 기판 두께는 특히 한정되지 않으나, 통상은 0.2~5 mm이고, 바람
직하게는 0.4~2 mm이다.
상기 피착체로는 특히 한정되지 않으나, 예를 들면, 본 발명의 적층체의 제조 방법에서는 투명 도전막을 이용한[0123]
다.
투명 도전막으로는 특히 한정되지 않으나, 예를 들면,인듐 주석 산화물(ITO)로부터 이루어진 투명 도전막; Ag,[0124]
Cu 메쉬로부터 이루어진 메탈 메쉬 투명 도전막; 및 유기 도전성 폴리머로부터 이루어진 투명 도전막;으로 이루
어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 투명 도전막을 들 수 있다.
상기 투명 도전막은 특히 한정되지 않으나, 예를 들면, 터치 센서 등에 사용된다.[0126]
상기 점착제 조성물의 경화에 사용되는 자외선의 광원으로는, 퓨전 H 램프, 크세논 램프, 고압 수은 램프, 메탈[0128]
할라이드 램프를 가지는 자외선 조사 장치 및 열 전자가 발생할 수 있는 EB 장치 등을 들 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물을 도공하여, 경화시켜 얻어지는 점착제층의 두께는 특히 한정되지 않으나, 통상[0130]
10~500μm 정도, 바람직하게는 50~500 μm이다. 두께를 상기 범위로 하는 것으로, 적층체 및 모듈의 내충격성을
향상시킬 수 있다.
본 발명의 적층체의 제조 방법은, 점착제층을 적층하기 전 및 적층한 후에 각각 자외선을 조사하는 것을 특징으[0132]
로 한다. 적층 전의 점착제층의 자외선 조사는 점착제층의 내구성, 단차 추종성 및 내 발포성을 향상시키기 때
문에 자외선 조사 강도는 50~500 mW/cm
2
정도인 것이 바람직하고, 100~200 mW/cm
2
정도인 것이 보다 바람직하다.
또한, 적산 광량은 50~5000 mJ/cm
2
인 것이 바람직하고, 100~1500 mJ/cm
2
인 것이 보다 바람직하다. 한편, 적층한
후의 적층물의 자외선 조사는 기판 측 또는 피착체 측에서 자외선을 조사할 수 있다. 점착제층의 내구성, 내 발
포성을 향상시키기 때문에 자외선 조사 강도는 50~500 mW/cm
2
정도인 것이 바람직하고, 100~200 mW/cm
2
정도인 것
이 보다 바람직하다. 또한, 적산 광량은 100~5000 mJ/cm
2
인 것이 바람직하고, 500~2000mJ/cm
2
인 것이 보다 바람
직하다.
<적층체의 제조>[0134]
적층체의 제조 방법 1에 기재된 바와 같이, 애플리케이터 또는 콤마 코터를 이용하여, 박리 시트 6a의[0135]
박리면에, 점착제 조성물 7을 도포하고(3-1), 점착제 조성물 도포층에 다른 박리 시트 6b의 박리면을 맞대어 붙
인 후(3-2), 공기 중 고압 수은 램프(100 mW/cm
2
,300~900 mJ/cm
2
의 조건(적층전 광량)에서 자외선을 조사하여
(3-3), 점착 시트 8을 얻을 수 있다. 그 후, 점착 시트 8의 한 장의 박리 시트 6a를 떼어(3-4), 피착체 4와 맞
공개특허 10-2017-0110043
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대어 붙이고(3-5), 이어서 한 장의 박리 시트 6b를 떼어(3-6), 기판 3과 맞대어 붙인 후 기판 3측 또는 피착체
4에서 공기 중, 고압 수은 램프를 100 mW/cm
2
,900 mJ/cm
2
의 조건(적층 후 광량)에서 자외선을 조사함으로써 적
층체(3-7)를 제조할 수 있다.
[실시예][0137]
이하, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은 이들의 실시예에 한정되는 것은 아니[0138]
다. 또한, 실시예 중, 「%」 및 「부」는 특히 한정이 없는 한, 중량 기준으로 나타낸다.
<(A)성분의 합성>[0140]
합성예 1[0141]
(A-1)성분의 합성[0142]
냉각관과 교반기를 갖춘 반응 장치에, 수평균 분자량 2000의 폴리프로필렌 글리콜(ADEKA(주)제, 상품명 「아데[0143]
카 폴리에테르 P-2000」) 886부, 이소포론 디이소시아네이트 106부, 2-에틸헥실아크릴레이트(2-EHA) 333부 및
옥틸산 주석 0.4부를 함께 80℃까지 승온하고 3시간 보온한 후, 중간체인 이소시아네이트기 말단 우레탄 프리폴
리머의 2-EHA 용액을 얻었다. 다음으로, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트를 8부 첨가하여, 80℃에서 2시간 보온
하고, NCO 측정으로 반응 완결을 확인함으로써 중량 평균 분자량 54,000, 평균 관능기수 2.0의 폴리우레탄 아크
릴레이트 올리고머(이하, (A-1)성분이라고 한다)의 2-EHA 용액을 얻었다. 또한, 해당 무게 평균 분자량은 겔 퍼
미에이션 크로마토그래피의 폴리스티렌 환산치이며, 해당 측정 조건은 다음과 같다(측정 장치 본체(상품명「
HLC-8220GPC」, 토소(주) 제), 컬럼(상품명「TSKGel G1000H」, 「TSKGel G2000H」, 토소(주) 제), 전개 용매
(테트라 하이드로 퓨란)].(이하, 동일)
합성예 2[0145]
(A-2)성분의 합성[0146]
합성예 1과 동일한 반응 장치에 수평균 분자량 2000의 폴리프로필렌 글리콜(ADEKA(주)제, 상품명「아데카 폴리[0147]
에테르 P-2000」) 909부, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 83부, 2-에틸 헥실아크릴레이트(2-EHA) 333부 및 옥틸산
주석 0.2부를 함께 80℃까지 승온하고 2시간 보온한 후, 중간체인 이소시아네이트기 말단 우레탄 프리폴리머의
2-EHA 용액을 얻었다. 다음으로, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트를 8부 첨가하여 80℃에서 3시간 보온하고 NCO
측정으로 반응 완결을 확인함으로써 중량 평균 분자량 57,000, 평균 관능기수 2.0의 폴리우레탄 아크릴레이트
올리고머(이하, (A-2)성분이라고 한다)의 2-EHA 용액을 얻었다.
합성예 3[0149]
(A-3)성분의 합성[0150]
합성예 1과 동일한 반응 장치에 수평균 분자량 1000의 폴리프로필렌 글리콜(ADEKA(주)제, 상품명「아데카 폴리[0151]
에테르 P-1000」) 840부, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 149부, 2-에틸 헥실아크릴레이트(2-EHA) 333부 및 옥틸
산 주석 0.2부를 함께 80℃까지 승온하고 3시간 보온한 후, 중간체인 이소시아네이트기 말단 우레탄 프리폴리머
의 2-EHA 용액을 얻었다. 다음으로, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트를 11부를 첨가하여 80℃에서 2시간 보온하
고 NCO 측정으로 반응 완결을 확인함으로써 중량 평균 분자량 68,000, 평균 관능기수 2.0의 폴리우레탄 아크릴
레이트 올리고머(이하, (A-3)성분이라고 한다)의 2-EHA 용액을 얻었다.
합성예 4[0153]
(A-4)성분의 합성[0154]
합성예 1과 동일한 반응 장치에 수평균 분자량 2000의 폴리에스테르 폴리 올(다이셀(주)제, 상품명「프락셀[0155]
공개특허 10-2017-0110043
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L220AL」) 886부, 이소포론 디이소시아네이트 106부, 2-에틸 헥실아크릴레이트(2-EHA) 333부 및 옥틸산 주석
0.2부를 함께 80℃까지 승온하고 3시간 보온한 후 중간체인 이소시아네이트기 말단 우레탄 프리폴리머의 2-EHA
용액을 얻었다. 다음으로, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트를 8부 첨가하여 80℃에서 2시간 보온하고 NCO 측정으
로 반응 완결을 확인함으로써 중량 평균 분자량 70,000, 평균 관능기수 2.0의 폴리우레탄 아크릴레이트 올리고
머(이하, (A-4)성분이라고 한다)의 2-EHA 용액을 얻었다.
합성예 5[0157]
(A-5)성분의 합성[0158]
합성예 1과 동일한 반응 장치에 수평균 분자량 2000의 폴리카보네이트 폴리 올(클라레(주)제, 상품명「클라레[0159]
폴리올 C-2090」) 918부, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 72부 및 옥틸산 주석 0.5부를 함께 80℃까지 승온하고 3
시간 보온한 후, NCO 측정으로 반응 완결을 확인하고 중간체인 수산기 말단 우레탄 올리고머를 얻었다. 다음으
로, 2-이소시아네이토에틸렌 메타아크릴레이트을 10부와 80℃에서 2시간 보온하고 NCO 측정으로 반응 완결을 확
인함으로써 중량 평균 분자량 40,000, 평균 관능기수 2.0의 폴리우레탄 메타아크릴레이트 올리고머(이하,(A-
5)성분이라고 한다)를 얻었다.
비교 합성예 1[0161]
(A-6)성분의 합성[0162]
합성예 1과 동일한 반응 장치에 수평균 분자량 18000의 폴리프로필렌 글리콜(아사히 글라스(주)제, 상품명「[0163]
PREMINOL S 4318F」)986부, 이소포론 디이소시아네이트 6부 및 옥틸산 주석 0.3부를 함께 80℃까지 승온하고 2
시간 보온한 후 NCO 측정으로 반응 완결을 확인하고 중간체인 수산기 말단 우레탄 올리고머를 얻었다.
다음으로, 2-이소시아네이토에틸렌 메타아크릴레이트을 8부 첨가하여 80℃에서 2시간 보온하고 NCO 측정으로 반
응 완결을 확인함으로써 중량 평균 분자량 62,000, 평균 관능기수 2.0의 폴리우레탄 메타아크릴레이트 올리고머
(이하, (A-6)성분이라고 한다)를 얻었다.
비교 합성예 2[0165]
(A-7)성분의 합성[0166]
합성예 1과 동일한 반응 장치에 수평균 분자량 1000의 폴리프로필렌 글리콜(ADEKA(주)제, 상품명「아데카 폴리[0167]
에테르 P-1000」) 596부, 이소포론 디이소시아네이트 265부 및 옥틸산 주석 0.3부를 함께 80℃까지 승온하고 2
시간 보온한 후 중간체인 이소시아네이트기 말단 우레탄 프리폴리머(prepolymer)를 얻었다. 다음으로, 2-하이드
록시에틸 아크릴레이트를 139부 첨가하여 80℃에서 2시간 보온하고 NCO 측정으로 반응 완결을 확인함으로써 중
량 평균 분자량 6000, 평균 관능기수 2.0의 폴리우레탄 아크릴레이트 올리고머(이하,(A-7)성분이라고 한다)를
얻었다.
비교 합성예 3[0169]
(A-8)성분의 합성[0170]
합성예 1과 동일한 반응 장치에 수산기를 함유한 아크릴계 폴리머의 2-EHA 용액 132부(네가미 공업(주)제, 상품[0171]
명「파라쿠론 SY-1062HN1」; 아크릴 폴리머 75 wt%, 중량 평균 분자량 26만, 2-EHA 25 wt%), 2-이소시아네이토
에틸렌 메타아크릴레이트 1부 옥틸산 주석 0.03부를 함께 80℃까지 승온하고, 2시간 보온한 후 NCO 측정으로반
응이 완결을 확인함으로써 중량 평균 분자량 26만의 에틸렌성 불포화 결합 함유 아크릴 폴리머(이하, (A-8)성분
이라고 한다)의 2-EHA 용액을 얻었다.
비교 합성예 4[0173]
(A-9)성분의 합성[0174]
공개특허 10-2017-0110043
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합성예 1과 동일한 반응 장치에 수산기를 함유한 아크릴계 폴리머의 2-에틸 헥실아크릴레이트(2-EHA)용액 479부[0175]
(네가미 공업(주)제, 상품명「파라쿠론 SY-1062KY」; 아크릴 폴리머 62 wt%, 중량 평균 분자량 50만, 2-EHA 38
wt%), 2-이소시아네이토에틸렌 메타아크릴레이트 3부, 옥틸산 주석 0.20부를 함께 80℃까지 승온하고, 4시간 보
온한 후 NCO 측정으로 반응이 완결을 확인함으로써 중량 평균 분자량 50만의 에틸렌성 불포화 결합 함유 아크릴
폴리머(이하, (A-9)성분이라고 한다)의 2-EHA 용액을 얻었다.
<점착제 조성물의 제조>[0177]
실시예 1[0178]
(A-1)성분 35부, (B-1)성분으로서 2-에틸 헥실아크릴레이트(미츠비시 화학(주)제, 상품명「아크릴산 2-에틸 헥[0179]
실」, 호모 폴리머 유리 전이 온도는 -70℃, 이하, 2-EHA라고 한다) 30부, (B-2)성분으로서 2-하이드록시에틸
아크릴레이트(오사카 유기 화학(주)제, 상품명「HEA」, 이하, HEA라고 한다) 10부, (B-3)성분으로서 이소보닐아
크릴레이트(오사카 유기 화학(주)제, 상품명「IBXA」, 이하, IBXA라고 한다) 25부, (C)성분으로서, 1-하이드록
시 사아클로 헥실페닐케톤(BASF 제펜(주)제, 상품명「이루가큐어 184」, 이하 (C-1)성분이라고 한다) 1부를, 모
두 순분 환산으로 배합하여, 점착제 조성물을 제조하였다(표 1 참조). 또한, 해당 조성물 가드너 색 수, 용제
함유량 및 상용성을 평가하고, 그 결과를 표 2에 나타내었다(이하 동일).
실시예 2[0181]
실시예 1의 (A-1)성분을 (A-2)성분 35부로 치환하고, 다른 배합은 실시예 1과 동일하게 점착제 조성물을 제조하[0182]
였다.
실시예 3[0184]
실시예 1의 (A-1)성분을 (A-3)성분 35부로 치환하고, 다른 배합은 실시예 1과 동일하게 점착제 조성물을 제조하[0185]
였다.
실시예 4[0187]
실시예 1의 (A-1)성분을 (A-4)성분 35부로 치환하고, 다른 배합은 실시예 1과 동일하게 점착제 조성물을 제조하[0188]
였다.
실시예 5[0190]
실시예 1의 (A-1)성분을 (A-5)성분 35부로 치환하고, 다른 배합은 실시예 1과 동일하게 점착제 조성물을 제조하[0191]
였다.
실시예 6[0193]
실시예 3의 HEA을 4-하이드록시 부틸아크릴레이트(이하, HBA라고 한다) 10부로 치환하고, 다른 배합은 실시예 3[0194]
과 동일하게 점착제 조성물을 제조하였다.
실시예 7[0196]
실시예 1의 2-EHA을 25부, HEA을 15부, IBXA을 20부로 치환하고, (D)성분으로서, 액상 무용매 아크릴폴리머(동[0197]
아 합성(주)제, 상품명「ARUFON UH-2041」, 이하, (D-1)성분이라고 한다)을 5부 배합하고, 다른 배합은 실시예
1과 동일하게 점착제 조성물을 제조하였다.
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실시예 8[0199]
실시예 1의 IBXA을 사용하지 않고, 2-EHA을 35부, HEA을 30부로 변경하여, 다른 배합은 실시예 1과 동일하게 점[0200]
착제 조성물을 제조하였다.
실시예 9[0202]
실시예 1의 2-EHA을 사용하지 않고, HEA을 30부, IBXA을 35부로 변경하여, 다른 배합은 실시예 1과 동일하게 점[0203]
착제 조성물을 제조하였다.
실시예 10[0205]
실시예 1의 (B-1)성분으로서, 2-EHA을 20부, 라우릴아크릴레이트(오사카 유기 화학(주)제, 상품명「LA」, 호모[0206]
폴리머 유리 전이 온도는 -23℃, 이하, LA라고 한다)를 10부로 변경하여, 다른 배합은 실시예 1과 동일하게 점
착제 조성물을 제조하였다.
실시예 11[0208]
실시예 1의 (B-1)성분으로서, 2-EHA을 20부, 스테아릴아크릴레이트(오사카 유기 화학(주)제, 상품명「SA」, 호[0209]
모 폴리머 유리 전이 온도는 -18℃, 이하, STA라고 한다)를 10부로 변경하여, 다른 배합은 실시예 1과 동일하게
점착제 조성물을 제조하였다.
실시예 12[0211]
실시예 1의 (B-3)성분으로서, IBXA 대신 사이클로 헥실아크릴레이트(오사카 유기 화학(주)제, 상품명「비스코트[0212]
#155」, 이하, CHA라고 한다)를 25부로 변경하여, 다른 배합은 실시예 1과 동일하게 점착제 조성물을 제조하였
다.
비교예 1[0214]
실시예 1의 (A-1)성분을 (A-6)성분 35부로 치환하고, 다른 배합은 실시예 1과 동일하게 점착제 조성물을 제조하[0215]
였다(표 1 참조). 또한, 해당 조성물 가드너 색도 수, 점도, 용제 함유량 및 상용성을 평가하고 그 결과를 표 2
에 나타내었다(이하 동일).
비교예 2[0217]
실시예 1의 (A-1)성분을 (A-7)성분 35부로 치환하고, 다른 배합은 실시예 1과 동일하게 점착제 조성물을 제조하[0218]
였다.
비교예 3[0220]
실시예 1의 (A-1)성분을 (A-8)성분 35부로 치환하고, 다른 배합은 실시예 1과 동일하게 점착제 조성물을 제조하[0221]
였다.
비교예 4[0223]
실시예 1의 (A-1)성분을 (A-9)성분 30부로 치환하고, IBXA을 30부로 변경하여, 다른 배합은 실시예 1과 동일하[0224]
게 점착제 조성물을 제조하였다.
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[표 1][0226]
[0227]
<가드너 색도 수>[0229]
가드너 색도 수는 JIS K5600에 준거하여 측정하였다.[0230]
<용제 함유량>[0232]
용제 함유량은 가스 크로마토그래피 장치를 이용하여 이하의 조건에서 측정하였다.[0233]
(분석 장치)[0234]
GC: Agilent 6850(애질런트 테크놀러지(주)제)[0235]
(GC 측정 조건)[0236]
GC 컬럼: HP-1(애질런트 테크놀러지(주)제)[0237]
컬럼 온도: 50℃(10 min)→ 10℃/min→ 300℃(10 min)[0238]
컬럼 유량: 2.0 ml/min[0239]
Carrier gas: 헬륨[0240]
주입 방법: Split(50:1)[0241]
검출 온도: 300℃[0242]
<상용성>[0244]
상용성은 제조된 점착제 조성물을 육안으로 관찰하여, 이하의 기준으로 판단하였다.[0245]
○: 균일 완전 투명[0246]
×: 백탁, 침전물, 불용해물 또는 액체층 분리의 하나를 확인[0247]
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[표 2][0249]
[0250]
[점착제층에 대한 각종 시험][0252]
평가예 1~15, 비교 평가예 1~20[0253]
<점착력>[0254]
제조한 실시예 1~12 및 비교예 1~4의 점착제층의 한 면의 경박리 처리 폴리에스테르 필름을 박리하여, 50 μm[0255]
두께의 폴리에스테르 필름(동양 방적(주)제, 상품명「코스모 샤인 A-4300」)을 kg 롤러로 맞대어 붙이고, 2시간
방치하였다. 나머지의 중박리 처리 폴리에스테르 필름을 박리하여, 두께 0.8 mm인 폴리 카보네이트판(미츠비시
가스 화학 사제, 상품명「유 피롱·시트 MR58」)와 kg 롤러로 맞대어 붙였다. 50 μm PET/점착제층(100μm)/유
리 시편을 제조하였다. 25℃ 50% RH 하에 24시간 방치 후, 180°방향으로 300 mm/min의 속도로 분리함으로써,
점착력을 측정하였다(N/25 mm). 결과를 표 3 및 표 4에 나타낸다.
<단차 추종성>[0257]
제조한 점착제층의 한 면의 경박리 처리 폴리에스테르 필름을 박리하여, 50μm 두께의 폴리에스테르 필름에 맞[0258]
대어 붙이고, 크기 8 cm X 8 cm의 시험판으로 제조하여 2시간 방치하였다. 5 cm X 5 cm의 폴리에스테르 필름(두
께 50 μm)을 유리 위에 올린 후, 시험판에 박리 폴리에스테르 필름을 박리하여, 5 cm X 5 cm의 폴리에스테르
필름을 덮듯이 맞대어 붙인 후, 오토 클레이브 처리(50℃, 0.5MPa, 20 min). 제조한 시험판을 25℃ 50% RH 하에
24시간 방치 후, 온도 85℃, 습도 85%의 항온 항습 장치에 24시간 정치한 후, 50 μm PET 주변의 매입성
(Embedability)을 육안으로 확인하였다.
1: 매입성이 양호, 폴리에스테르 필름의 주위에 기포 없음[0259]
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2: 매입성이 다소 양호, 폴리에스테르 필름의 주위에 작은 기포 5점 이내[0260]
3: 매입성이 보통, 폴리에스테르 필름의 주위에 작은 기포가 10점 이내[0261]
4: 매입성이 나쁨, 폴리에스테르 필름의 주위에 틈이 있듯이 크게 기포가 있음.[0262]
제조한 시험판을 25℃ 50%RH 하에 24시간 방치 후, 온도 85℃, 습도 85%의 항온 항습 장치에 24시간 정치한 후,[0263]
40 μm/50 μm PET 주변의 매입성을 육안으로 재확인하였다. 결과를 표 3 및 표 4에 나타낸다.
<내구성>[0265]
제조한 점착제층을 점착력 시험과 동일하게 50 μm PET/점착제층(100 μm)/유리 시편을 제조하고, 온도 85℃,[0266]
습도 85%의 항온 항습 장치에 500시간 정치한 후, 헤이즈의 변화량(△ HAZE)을 측정하였다. 헤이즈 값을, 무라
카미 색채 기술 연구소제 컬러로 헤이즈 미터를 사용하여 JIS K 5400에 준거하여 측정하였다. 결과를 표 3에 나
타낸다. 또한, 각 헤이즈 값은 기재인 유리 헤이스 값을 포함하는 수치이다. 결과를 표 3 및 표 4에 나타낸다.
또한, 내구성은 이하의 기준으로 평가하였다.[0267]
○: 벗겨짐없음, 점착제층 위치 차이 없음, 기포 및 파손 없음, △ HAZE는 1% 이하[0269]
×: 벗겨짐있음, 점착제층 위치 차이 있음, 기포 및 파손, △ HAZE는 1% 이상[0270]
<내발포성>[0272]
상기에서 제조한 점착 시트의 경박리 시트를 떼어 내어, 두께 125 μm의 주석 산화 인듐(ITO)으로 이루어진 투[0273]
명 도전막의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름과 맞대어 붙인 후, 중박리 시트를 떼어 내어, 두께 0.8 mm인 폴리
카보네이트판(미츠비시 가스 화학 사제, 상품명「유 피롱·시트 MR58」)와 맞대어 붙이고, 폴리 카보네이트판에
서 자외선을 조사함으로써 적층체가 제조된다.
얻어진 적층체를 실온에서 24시간 방치한 후, 85℃, 85% RH의 내구 조건 하에서 100시간 보관하였다. 그 후 점[0274]
착제층에 기포나 들뜸· 벗겨짐은 없는지, 육안으로 확인하였다. 결과를 표 3 및 표 4에 나타낸다.
○: 발포나 들뜸, 벗겨짐 등의 외관 불량이 없음.[0275]
△: 약간 작은 발포가 있고(5점 이하), 들뜸, 벗겨짐 등이 없음.[0276]
×: 발포나 들뜸, 벗겨짐 등의 외관 불량이 발생.[0277]
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[표 3][0279]
[0280]
[표 4][0282]
[0283]
<적층한 후의 자외선 조사면별의 내 발포성>[0285]
평가예 16~27, 비교 평가예 21~24[0286]
상기에서 제조한 점착 시트의 경박리 시트를 떼어 내고, 두께 125μm의 주석 산화 인듐(ITO)으로 이루어진 투명[0287]
도전막의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름과 맞대어 붙인 후, 중박리 시트를 떼어 내고 두께 0.8 mm인 폴리 카
보네이트판(미츠비시 가스 화학 사제, 상품명「유 피롱·시트 MR58」)와 맞대어 붙이고, 자외선 조사 면별로 적
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층체를 제조하였다. 피착체인 ITO 필름에서 조사에서 얻어진 적층체와 기판인 폴리 카보네이트판에서 조사에서
얻어진 적층체의 내 발포성을 평가하였다. 또한, 얻어진 적층체를 실온에서 24시간 방치한 후, 85℃, 85% RH의
내구 조건 하에서 100시간 보관하였다. 그 후. 점착제층에 기포나 들뜸· 벗겨짐이 없는지를 육안으로 확인하였
다. 결과를 표 5에 나타낸다.
○: 발포나 들뜸, 벗겨짐 등의 외관 불량이 없다.[0288]
△: 약간 작은 발포가 있고(5점 이하), 들뜸, 벗겨짐 등이 없다.[0289]
×:발포나 들뜸, 벗겨짐 등의 외관 불량이 발생.[0290]
[표 5][0292]
[0293]
부호의 설명
1: 적층체 1(기판에 단차 있음)[0295]
2: 적층체 2(기판에 단차 없음)
3: 기판
4: 피착체
5: 점착제층
6a: 박리 시트
6b: 박리 시트
7: 점착제 조성물
8: 점착 시트 1(박리 시트/점착제층/박리 시트)
9: 점착 시트 2(박리 시트/점착제층/피착체)
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10; 인쇄층
도면
도면1
도면2
도면3
도면4
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도면5
도면6
도면7
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